半夏掺伪严重 打假势在必行

　　中药材市场上半夏中掺伪虎掌南星现象有多严重？成都中医药大学李敏教授在中国中药协会中药质量与安全专业委员会举办的2017年中药质量与安全风险防控论坛上披露的几组数据令人触目惊心：半夏药材检测39批，其中26批检出水麦冬酸，检出率高达66.7%。而水麦冬酸正是虎掌南星的特征成分。在半夏炮制品姜半夏、清半夏、法半夏的多批次检测中，检出率也分别达到了30.8%、31.8%、44.4%。以市场为考察对象，河北安国、安徽亳州、广州清平、广西玉林、四川成都的伪品率分别为88.9%、62.5%、100%、25%、54.5%。这些数据来源于中国食品药品检定研究院中药民族药检定所、四川省食品药品检验检测院、成都中医药大学、四川新荷花中药饮片股份有限公司所做的一项课题：“半夏药材及饮片掺伪质量问题及打假技术方法研究”。

不法利益作祟

　　缘何使用虎掌南星来掺伪半夏，背后是不法利益作祟。李敏教授指出，半夏一般于2~3月播种，8~9月采收，生长期约5个月，亩产量200~350千克。其主产区主要集中在甘肃、四川、贵州等地，种植面积约1.5万亩，年产量4000~5000吨，年需求量8000~10000吨。目前，市售价格85~120元/千克，最高可达160元/千克。

　　而虎掌南星一般6月播种，10月采收，生长期3~4个月，亩产量300~400千克。其主产区主要集中在河北、安徽、黑龙江等地，年产量约1万吨，逐渐发展成为天南星的“商品主流”，此外用于半夏充伪约3000吨。市价40~50元/千克。

　　由于半夏与虎掌南星来源于同科同属植物，其块茎性状及化学成分具有极高的相似性。虎掌南星幼小块茎经加工处理后，与半夏药材极为相似，鉴别难度大，尤其是炮制后更难鉴别，不法商贩常在半夏中添加虎掌非法谋取利益。

半夏虎掌各不同

　　半夏、虎掌南星作为植物根茎，其原植物还是有所区别。半夏原植物：块茎圆球形，直径1~2厘米，具须根。一年生的叶为单叶，卵状心形；2~3年后，叶为3小叶的复叶，小叶椭圆形至披针形；全缘或具不明显的浅波状圆齿。佛焰苞绿色或绿白色，管部狭圆柱形。肉穗花序。虎掌南星原植物：块茎近圆球形，直径可达4厘米，根密集，肉质；块茎四旁常生若干小球茎。叶1~3或更多，下部具鞘；叶片鸟足状分裂，裂片6~11，披针形，渐尖，基部渐狭，楔形，两侧裂片依次渐短小。佛焰苞淡绿色，管部长圆形。肉穗花序。

　　半夏性状上多扁球形或类球形，有的稍偏斜；顶端有凹陷的茎痕，周围密布凹点状根痕。虎掌南星则多扁圆形或类圆形，多有子块茎；有凹陷的茎痕。

　　两者作为药用时功效各不相同，更不可混杂。半夏在历版药典均有收载。具有燥湿化痰、降逆止呕、消痞散结的功效，临床应用十分广泛，用于中药处方配伍以及500余个中成药的原料，如藿香正气液、蛇胆川贝枇杷膏、保和丸等。

　　虎掌南星收载于《湖北省中药材标准》（2009年版）、《山东省中药材标准》（2012年版）、《江苏省中药材标准》（1989年版）、《河南省中药饮片炮制规范》（2005年版）等，具有燥湿化痰、祛风止痉、散结消肿的功效。常用中成药有宫颈癌栓、宫颈癌片。

补充检验有方法

　　“半夏药材及饮片掺伪质量问题及打假技术方法研究”课题组通过市场调查、品种考证、药用和产销调研，对半夏与虎掌南星真伪鉴别和补充检验方法进行了深入研究，并通过对市售半夏药材及饮片的检测有效验证了补充检验方法。

　　针对市场上收集的若干批次的半夏药材及炮制品，课题组针对正品半夏与各种虎掌南星来源的炮制半夏进行了化学成分鉴别，发现半夏、虎掌南星为同科同属近缘植物，化学成分十分相似，课题组通过对水提取部位、醇提取部位（甲醇、乙醇）、石油醚提取部位采用不同的展开剂开展薄层色谱研究，均无明显的鉴别特征。进而，采用高效液相色谱法，按照核苷类成分、含氮化合物、生物碱类、有机酸类成分的提取检测方法对其进行鉴别研究。通过不同类别化学成分分析，在核苷类、含氮化合物、生物碱类化学成分中均未发现鉴别特征。而惊喜的是，在有机酸类成分中，终于发现了虎掌南星区别于半夏的特征成分。该化合物为水麦冬酸（海韭菜酸或2-丁烯-1，2，4-三羧酸），分子式C7H8O6，英文名triglochinic acid，紫外最大吸收波长210纳米。（任壮）

【相关链接：半夏中水麦冬酸检查项补充检验方法】

　　【检查】 水麦冬酸 照高效液相色谱法（《中国药典》2015年版四部通则0512）测定。

　　色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂，以乙腈-0.01%磷酸溶液（3:97）为流动相；检测波长为210nm。

　　对照品溶液的制备 取水麦冬酸对照品适量，精密称定，加流动相制成每1ml含8μg的溶液，即得。

　　供试品溶液的制备 取样品粉末（过四号筛）约1g，称定，加水20ml，超声处理45分钟，放冷，离心，取上清液10ml，加磷酸0.1ml，摇匀，用乙酸乙酯提取4次，每次20ml，合并乙酸乙酯液，减压回收溶剂至干，残渣加流动相2ml使溶解，用微孔滤膜（0.45μm）滤过，取续滤液，即得。

　　测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μl，注入液相色谱仪，记录色谱图。

　　结果判断 供试品色谱中，应不得检出与对照品保留时间相同的色谱峰。若检出保留时间相同的色谱峰，则采用二极管阵列检测器比较相应色谱峰在190~260nm波长范围内的紫外-可见吸收光谱，吸收光谱应不相同。水麦冬酸对照品在210±2nm波长处显示最大吸收。

　　备注：必要时可采用高效液相色谱-质谱的方法作进一步验证。

　　液质联用条件 照高效液相色谱法-质谱法（通则0512和通则0431）试验，以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂（色谱柱内径为2.1mm）；以甲醇-0.05%甲酸溶液（3:97）为流动相，流速为0.3m1/min。采用质谱检测器，电喷雾负离子模式（ESI-），进行多反应监测（MRM）。

　　水麦冬酸质谱条件为：

　　离子源：ESI-；气帘气( CUR)：10.00 psi；喷雾电压（IS）：-4500.00V；离子源温度（TEM）：550.00℃；雾化气（GS1）：55.00psi；辅助加热器（GS2）：55.00psi，碰撞气（CAD）：7.00psi；去簇电压（DP）：-33.00V；入口电压（EP）：-10.00V；碰撞室出口电压（CXP）：-15.00V。

　　附：水麦冬酸结构信息

　　水麦冬酸 CAS：31795-12-7

　　结构式：

　　分子式：C7H8O6 分子量：188.13

　　（成都中医药大学药学院 四川新荷花中药饮片股份有限公司 四川省食品药品检测研究院 2017年5月）

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